GROB裂解

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上世纪五十年月，C.A.Grob第一次体系的研讨了一些含有特定的碳和杂原子（如B, O,N, S, P,卤素）键的分子的异裂反响，此类裂解反响被称为Grob裂解反响，此反响会天生三个裂解片断。分子通式“a-b-c-d-X” 代表三个未裂解前的片断：1）“a-b”是离电体，其拜别时不带电子对，拜别后构成离电体片断；2）“c-d”反响后会构成含有不饱和键的产品；3）“X”是离核体，其带有一对孤电子对拜别。罕见的离电体产品有羰基化合物，二氧化碳，亚胺基，碳正离子和酰基正离子，烯烃，和氮气分子。

“b”原子的所带的正电荷的波动性和“a”原子的诱导效应配合决议离电体的构成的难易水平。不饱和片断产品通常是烯烃，炔烃，亚胺，腈，而离核体片断通常有卤素，羧酸离子和磺酸离子。在裂解产生前假如离核体含有一个电荷（如重氮离子），可以加速b-c 和 d-X 键的断裂。

此反响每每陪同有副反响，如代替反响，消弭反响和关环反响。此反响在无机分解中十分有效，分外是在刚性二环或多环化合物中，通常会以协同方法产生并有很高的平面异构选择性，因而产品的平面化学后果是可以展望的。

反响机理：

像Grob裂解反响此类的异裂反响有许多机理，详细的机理与底物的布局，空间位阻和底物带电荷状况有关。次要有三种机理：1）协同裂解，a=b 构成，X 片断拜别和c=d 键的构成是同时举行的；2）开端X 片断先拜别，然后a=b片断从碳正离子两头体上拜别；3）a=b片断先拜别，X从碳负离子两头体上拜别（此类机理很少产生）。

协同机理对刚性布局和平面化学布局要求很高，由于五个原子必要处在原子轨道重叠的的过渡态。协同机理常产生在刚性多环系统中，在此类分子中Grob裂解的协同机理反响速率比非协同机理分明进步（frangomeric effect）。当底物的平面化学布局有环张力不克不及按协同机理裂解时，就大概产生所谓的順式裂解（syn fragmentation）或产生副反响（如消弭）。