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提要

关于含有羰基的化合物，一样平常把羰基转换成缩醛的情势来掩护。掩护在酸性条件下举行。关于复原条件，碱性条件，亲核试剂，非酸性氧化剂波动。

• 根本文献

・Daignault, R. A.; Eliel, E. L. Org. Synth. 1973, 5, 303.

• 反响机理

缩醛掩护反响是可逆反响，为了使反响可以完全，醇一样平常都是过量的，反响历程中有须要撤除反响中天生的水。


羰基反响活性依照以下所示排序。

• 反响实例

Saxitoxin的分解{attr}3228{/attr}]：硬(hard)路易斯酸大概Brønsted酸的亲和性以及活化能都是O>S。使用这本性质的话，可以从O-缩醛间接一步转换成S-缩醛。


野依法[2]：TMSOTf作为催化剂、硅醚和糖基化合物反响的话化合物、可以失掉高产率的缩醛大概缩酮。即便在极高温的条件下，该反响也能顺遂举行。天生的副产品TMSOTMS很波动，不会惹起逆反响，终极构成动力学支配的掩护产品。

大寺催化法[3]：以下所示的二锡氧烷类催化剂关于在强酸存在下不波动的底物也异样无效。作为比力平和的路易斯酸活化羰基的同时，天生的锡醇可以进步亲核效能有协同作用的结果。别的，也省去了脱水安装的利用。


醛酮共存的酮的选择性缩醛化[4]：被熟知的办法是先二甲基硫-TMSOTf系统反响后，再用野依法即可。

• 实行步调

• 实行本领

以下给出的是最为常用的掩护基。别的，6员环的缩醛绝对于5员环的来说水解的更快。


※硫代的缩醛的脱掩护次要有三种办法。①甲基化→水解②氧化(低价碘等)→水解 ③水银(II)存在的水解

• 参考文献

[1] Tanino, H.; Nakata, T.; Kaneko, T.; Kishi, Y. J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 2818. DOI: 10.1021/ja00450a079
[2] Noyori, R.; Murata, S.; Suzuki, M. Tetrahedron 1981, 37, 3899. doi:10.1016/S0040-4020(01)93263-6
[3] Otera, J.; Dan-oh, N.; Nozaki, H. Tetrahedron 1992, 48, 1449. doi:10.1016/S0040-4020(01)92233-1
[4] Kim, S.; Kim, Y. G.; Kim, D. Tetrahedron Lett. 1992, 33, 2565. doi:10.1016/S0040-4039(00)92243-3
[5] Daignault, R. A.; Eliel, E. L. Org. Synth. 1973, 5, 303.

转自：化学空间