Angew 厦门大学卓春祥传授课题组钼催化的1,2-二羰基或单羰基化合物的脱氧环丙烷化反响

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克日,厦门大学卓春祥传授课题组在钼催化的脱氧环丙烷化反响研讨获得紧张停顿,相干研讨效果以“Molybdenum-Catalyzed Deoxygenative Cyclopropanation of 1,2-Dicarbonyl or Mono-carbonyl Compounds” 为题宣布于《德国使用化学》(Angew. Chem. Int. Ed. 2021, doi: 10.1002/anie.202103429)。

环丙烷作为一类共同且紧张的布局单位,普遍存在于很多具有紧张生物活性的自然产品和药物分子中。在已有的浩繁环丙烷分解战略中,经过过渡金属卡宾两头体与烯烃的环丙烷化反响,是一种简便和高效的办法。该类反响中的金属卡宾物种,通常由过渡金属(如Rh, Pd, Cu, Au等)与ɑ-重氮羰基化合物作用而天生。但是,高能量的重氮化合物具有潜伏的爆炸性,这招致其在利用、贮存和运输中均必需分外警惕。其次,分解代替的重氮化合物每每必要利用伤害的试剂和多步的分解操纵。因而,开辟操纵上宁静,且便宜易得的重氮化合物替换物作为金属卡宾前体,将会使该办法在分解化学上具有更宽广的使用远景,尤其是在产业分解使用中。

克日,卓春祥传授课题组经过利用金属钼催化的战略,完成了操纵宁静、利便易得的1,2-二羰基化合物作为伤害的重氮化合物的替换物,并与非活化的烯烃间接产生脱氧环丙烷化反响。这是首例钼催化的1,2-二羰基或单羰基化合物的间接脱氧环丙烷化。利用贸易可得的钼催化剂和三价膦或硅烷作为复原剂,反响可以以专注的地区选择性和中比及良好的收率取得一系列代替的环丙烷。该类反响操纵复杂、宁静,并可以使用于环丙烷产品的克级范围制备和一些自然产品及药物分子衍生物的前期官能团化。令人欣喜的是,这个钼催化系统异样可以使用于复杂单羰基化合物的间接脱氧环丙烷化反响。该战略既制止了对伤害的重氮化合物的分解和利用,又简化了环丙烷的分解道路。值得一提的是,这也是经过钼催化的地区专注性脱氧反响来完成1,2-二羰基化合物间接作为卡宾等价物的首例报道

该研讨事情在卓春祥传授引导下完成,博士研讨生曹利亚为该论文的第一作者,硕士研讨生罗建南、研讨助理姚家盛、博士研讨生王德库和董远清到场了局部研讨事情、该研讨事情中的盘算化学局部由中国迷信院上海无机化学研讨所的郑超副研讨员完成。研讨事情失掉了厦门大学南强A方案、国度高条理人才方案的赞助。

论文链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202103429

泉源:厦门大学


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