ACS Catalysis:应变诱导耦合布局变革,减速Ru掺杂MnO2水氧化

  • A+
MnO2的异原子调制是引入和调解电化学水氧化催化活性中心的无效途径。只管人们在探求掺杂物的构型和配位与催化活性方面的联系方面支付了宏大的高兴,但关于异原子与MnO2互相作用的体系研讨仍旧较少。


克日,苏州大学邓昭彭扬赵晓辉等以相反数目的Ru3+离子局部置换三种MnO2多晶型β-MnO2、α-MnO2和τ-MnO2的锰离子,并探究掺杂剂对差别MnO2布局催化活性的影响。
1
2
研讨职员发明,具有差别孔隙率的MnO2对Ru代替反响差别,从而招致产生差别的晶格应变和形状变革。
在引入Ru后,由于高应变招致严密分列的β-MnO2产生晶体破裂,从而招致外表积、氧空地和锰价态的变革最明显,进一步招致最高的OER活性(在1.53 V下,β-MnO2-Ru催化剂的TOF到达2022.2 h-1,比贸易RuO2催化剂高19.6倍);
热力学波动性较差的τ-MnO2变化为具有中等OER活性的非晶态(只管其外表积较大、氧空地含量较高,且处于低价态);由于α-MnO2具有绝对波动的多孔布局以顺应异原子掺杂,因而其布局和形状变革很小。
3
因而,Ru的掺杂不是复杂地在绝对惰性的金属氧化物上附加催化活性中心,而是同时调解MnO2的晶体布局来调治催化剂的活性。
别的,由于Ru诱导了丰厚的氧空地,β-MnO2-Ru上的OER反响遵照LOM途径;而τ-MnO2的电化学活性(只管实质上存在高的氧空地)被包括高半径和低迁徙率的水合Mg2+阳离子的双层布局所克制。
总的来说,该项事情分析了异原子位移对MnO2多晶形状和布局的影响,并展现这些变革对其OER活性的影响,这为掺杂-主体互相作用调治MnO2布局以调控电催化活性提供了新的看法。
Ru-Substituted MnO2 for Accelerated Water Oxidation: The Feedback of Strain-Induced and Polymorph-Dependent Structural Changes to the Catalytic Activity and Mechanism. ACS Catalysis, 2022. DOI: 10.1021/acscatal.2c04759




weinxin
我的微信
存眷我理解更多内容

宣布批评

现在批评:0