​ACS Energy Letters:晶格氧到场三重钙钛矿氧化物电催化剂的析氧反响

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无处不在的动力需求和睦候变革必要高效的电化学动力转换和存储安装,如水剖析安装、燃料电池和金属-氛围电池。析氧反响(OER)经过四电子转移历程产生,这减慢了动力学,成为这些安装服从较低的次要缘故原由。


贵金属如Ru和Ir基氧化物被以为是优秀的OER电催化剂,可以低落热力学势垒。但是,这些催化剂的稀缺性和昂贵的代价拦阻了它们的普遍使用。为了克制一切这些题目,曾经设计了浩繁非贵金属基质料,但仍不具有竞争力。
基于此,全北大学Nam Hoon Kim和Joong Hee Lee(配合通讯)等人提出Sr3NiFeMoO9-δ (SNFM)可以作为一种有出路的析氧电催化剂,具有精良的波动性,优于双重钙钛矿和单钙钛矿。
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在1M KOH 溶液中比力了BSCF、SNM、SFM和SNFM 钙钛矿型催化剂的 OER 活性,验证了单、双和三重钙钛矿型催化剂的作用。SNFM具有优于SFM和SNM 以及BSCF的 OER 催化活性。
SNFM 必要260和290 mV的过电位就能辨别到达10和50 mA cm-2的电流密度,过电位远低于双重钙钛矿和单钙钛矿。
双重钙钛矿SFM和SNM的过电位辨别为297和346 mV以到达10 mA cm-2的电流密度,而单钙钛矿BSCF关于10 mA cm-2的电流密度的过电位则为324 mV。同时盘算了Tafel斜率,以进一步确定催化剂的OER动力学。
与SFM(64.5 mV dec-1)、SNM (98.5 mV dec-1)和BSCF (91.9 mV dec-1)催化剂相比,SNFM具有最低的Tafel斜率(42.3 mV dec-1)。
察看到从单一钙钛矿BSCF到三重钙钛矿SNFM的Tafel斜率急剧降落,这大概是由于OER的电位决议步调的变革和减速的去质子化。别的,这也标明SNFM能明显低落OER的反响动力学势垒。
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本文证明白三重钙钛矿SNFM是一种比双重SFM、SNM和单BSCF钙钛矿更具有优秀的OER活性的催化剂。三重钙钛矿SNFM体现出较高的电催化活性和波动性,优于其他钙钛矿。
SNFM中较高的pH依赖性OER活性展现了与吸附质演化机制相反的非会合的质子-电子转移机制的奉献。
联合XPS和XANES的研讨,SNFM中Fe-O键具有较高的共价特征而且在电化学阻抗测试中SNFM具有较低的电荷转移电阻,这使得SNFM具有较好的OER功能。
氧空地的奉献不容无视,它经过晶格氧化物到场,也称为空地介导机制,在进步SNFM中OER活性方面发扬偏重要作用。
因而,经过对钙钛矿晶体布局的布局调控并联合诸如电化学阻抗谱和XANES等研讨,一种高效和波动的OER催化剂不但被开辟出来,并且为开辟用于动力转换/存储设置装备摆设的先辈电催化剂开发了新的途径。
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Enabling lattice oxygen participation in a triple perovskite oxide electrocatalyst for the oxygen evolution reaction, ACS Energy Letters2022, DOI: 10.1021/acsenergylett.2c02617.
https://doi.org/10.1021/acsenergylett.2c02617.




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