使用低本钱的电催化剂经过电解水制氢(析氢反响(HER))关于开展可再生动力技能以办理以后的动力和情况危急至关紧张。迄今为止,由于铂(Pt)对氢原子的吸附自在能适中(ΔGH),它仍旧是最优秀的催化剂。但是,HER的服从不但取决于ΔGH,还取决于使用水取得*H和OH-的解离能。单原子催化剂(SACs)提供了调控电子“微情况”的潜力,从而减速水解离步调。别的,SACs还具有低本钱和超高的原子服从,实用于种种电催化反响。
因而,江西理工大学朱丽华,中国迷信院福建物质布局研讨所柴国良,季华实行室Zhiqing Yang和香港大学郭正晓(配合通讯)等人提出一种复杂的战略来制备Pt1/(Co,Ni)(OH)2/C单原子催化剂,将Pt单原子(Pt1)波动并锚定在(Co,Ni)(OH)2外表。在1.0 M KOH溶液中,Pt1/(Co,Ni)(OH)2/C(24 >### cm-2, Tafel斜率为28.7 mV dec-1)体现出分明优于Pt1/Co(OH)2/C (50 >### cm-2, 48.7 mV dec-1),Pt1/Ni(OH)2/C (55 >### cm-2, 52.1 mV dec-1)和20 wt% Pt/C (29 >### cm-2, 32.5 mV dec-1)的HER活性。紧张的是,Pt1/(Co,Ni)(OH)2/C对HER表现出超低的过电位和优秀的电催化质量活性。在电压为0.09 V(绝对于RHE)时,Pt1/(Co,Ni)(OH)2/C的电催化质量活性辨别是Pt1/C和20wt% Pt/C的电催化质量活性的29.7倍和115.9倍。关于单原子催化剂,转化频率(TOF)可以评价催化剂本征活性。Pt1/(Co,Ni)(OH)2/C的TOF最高(过电位为0.1 V),辨别是Pt1/Co(OH)2/C,Pt1/Ni(OH)2/C,Pt1/C的7.0倍,12.3倍和15.4倍,也证明了Pt1/(Co,Ni)(OH)2/C在一切催化剂中具有最快的反响动力学。更紧张的是,在100 mA cm-2的大电流密度下使用计时电位法测试24小时以及使用循环伏安法循环2万次后,Pt1/(Co,Ni)(OH)2/C的功能衰减可以疏忽不计。经过拉曼光谱间接察看到Ni-*OH和Co-*OH的天生,标明(Co,Ni)(OH)2在碱性电解质中促进水的解离。密度泛函实际(DFT)盘算标明(Co,Ni)(OH)2的电荷从Pt转移到O原子,标明(Co,Ni)(OH)2改动了Pt的部分配位情况。吸附的H2O (*H2O) 被解离为位于OH缺陷上的*OH和位于Pt原子上的*H,自在能降落至-0.074 eV,无效促进了H2O的解离。别的,Pt1/(Co,Ni)(OH)2的氢吸附能(0.145 eV)比纯Pt (-0.260 eV)愈加适中。因而,Pt1/(Co,Ni)(OH)2催化剂既促进了H2O的解离(Volmer步调)又促进了H2的天生(Tafel步调),使其成为比纯Pt和(Co,Ni)(OH)2更优秀的HER催化剂。但是,与Pt1/(Co,Ni)(OH)2和Pt1/Ni(OH)2相比,Pt1/Co(OH)2的水解离步调仍旧是吸热的,只管它比Pt(111)和(Co,Ni)(OH)2有所改进。而关于Pt1/Ni(OH)2,其对*H的吸附比Pt1/(Co,Ni)(OH)2和Pt1/Co(OH)2强,从而克制了H2的天生。因而,Pt1/(Co,Ni)(OH)2催化剂在冲破碱性条件下析氢服从低的瓶颈方面表现出宏大的潜力。Effective electronic tuning of Pt single atoms via heterogeneous atomic coordination of (Co,Ni)(OH)2 for efficient hydrogen evolution, Energy & Environmental Science, 2022, DOI: 10.1039/d2ee02785b.https://doi.org/10.1039/D2EE02785B.
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