无需光照、金属和碱到场的脱羧制备硼酸酯反响

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以羧酸为肇始质料经过脱羧制备芳基硼酸酯是比年开展起来的办法,多接纳光反响等自在基条件来完成。2017年傅尧小组报道:芳基羧酸构成的N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯化合物在异烟酸叔丁酯的催化作用下即可完成脱羧硼酯化。反响所需试剂复杂易得,并且无需金属和碱的到场,极大地简化了操纵,低落了对反响设置装备摆设的要求。优选条件为:异烟酸叔丁酯 (15 mol%)、B₂Pin₂ (2 eq.)、PhCF₃ (TFT) 或EtOAc为溶剂,加热100 ºC。稍故意外的是,有碱到场反响或利用光照时,反响收率有分明低落 (Org. Lett., 2017, 19, 4291−4294)。

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芳环中的给电子和吸电子代替基对反响无明显影响(6-810)。芳环中的卤素(91118),酮(12)、腈(8)、酯(15)、磺酰胺(14)、砜(16)等多种官能团可以很好地耐受。萘环(2122)、杂芳环(2324)及a,β-不饱和共轭羧酸酯(27-30)也有不错的收率。反响系统比力洁净,收率绝对较低的系统中,质料亦可接纳(461220)。

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反响在克级范围收率仍可以坚持:

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机理研讨标明该反响是单电子转移 (SET) 历程,大概的机理为:

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文献扩展了该办法的底物范畴,用于制备手性环丙基硼酸酯也获得了较好的后果。

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