无机分解操纵的履历总结

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选择玻璃仪器和搅拌子1)均相反响:物料不凌驾容器体积的 2/3;(2)非均相、回流大概发生气体的反响:物料不凌驾容器体积的小于 1/2,无水无氧的反响时更应留意。【Schlenk技能及无水无氧操纵中物料的转移】
 
搅拌安装的选择:1)机器搅拌:物料体积>2 L 的非均相系统;(2)强力搅拌:物料体积>3 L 的均相反响和 250 mL~2 L 的非均相系统;(3)磁力搅拌:25~250 mL。
 
反响溶剂的利用:一样平常底物浓度严厉控制在 0.3~0.5M;对 Neat 反响(无溶剂反响),物料必需混淆匀称,关于一些不易混淆匀称的底物,可以先用低沸点溶剂溶剂一切底物,稀释后再举行Neat反响。
 
加料序次
固体物或液体物参加到液体物中,留意放热反响避免喷料,控制好温度,尤其是高温的反响更应留意。一样平常不要将一切质料都加到一同后,再加溶剂,由于一些底物混到一同后会猛烈反响。加料次序确实定是在理解反响机理的底子之上的。
 
反响的详细细节
 
(1)有气体发生和必要通入气体的反响肯定要有气体导出安装,牢记不行将反响系统为完全关闭的。除了封管和闷罐很少将反响完全关闭,一个惰性气体气球就可以办理大少数题目。发生气体的反响不发起用气球。
 
(2)需控温的反响 (高温、加热和放热反响):要用温度计至于多口瓶上,要表里温都要监控 ! 加热反响常用的油浴加热,探头是要害,肯定要将探头置于反响瓶左近,不要打仗油浴锅或加热圈。
 
(3)热浴的选择:只管即便用油浴易控温. 50~160 度;> 160 度用电热套或沙浴;冷却反响:0 度用碎酷寒却;-5~-18 度用冰盐浴( NaCl-NaNO3);-50~-78 度用干冰/丙酮;-78~-100 度乙醇/液氮。【无机化学实行根本的加热冷却与枯燥操纵技能】【实行室中种种冷却浴的冷却温度】
 
(4)封管反响:

1、玻璃封管的闷罐,由于会常常爆炸,宁静性很低,如今曾经很罕用。耐压性更好的不锈钢闷罐(聚四氟乙烯内胆耐酸碱)使用比力普遍。
2、聚四氟乙烯的内胆压紧后,盖子和杯体一样平常仍有漏洞,用力压就下去,松闭会弹回,阐明此内胆密封精良。不锈钢套密封时:钢套内里的钢垫是小面朝下,两片钢垫共同盖好,拧紧钢盖,一样平常不用用钢棒助力拧紧,盖子上方的空是翻开时用的。反响完毕后,不行立刻翻开盖子,要先冷却,一样平常状况下冷却后可以轻松翻开,假如打不开可用钢棒助力翻开。
3、反响溶剂的量最多不得凌驾内杯容量的1/4,反响温度发起不要凌驾160℃,不然大概漏气。
4、反响系统中有气体天生的反响,由于外部压力不行预知,发起改用高压反响釜举行反响;闷罐和小型高压釜反响都要加防护挡板掩护。(P.S.若真正爆炸大概水泥墙都挡不住,以是肯定要提早确保反响的宁静。)

 
(5)无水无氧操纵:玻璃仪器要烘干( 120 度左右), 瓶口处用橡胶塞以便注射器的利用;要氮气置换至多三次;用重新处置的溶剂。

无机金属试剂的量取和转移:取大批时用注射器,要用氮气球置于试剂瓶上制止负压.  少量利用时用聚四氟乙烯导管氮气压出.【Schlenk技能及无水无氧操纵中物料的转移】
 
(6)NaH,LAH,Na,K,Li 的利用:留意宁静利用!取 LAH 时不行用铁制勺,用木制或塑料的;Na、K、Li 保管于白腊油或火油中,利用前用煤油醚洗濯。【无机分解中罕见的伤害反响】
 

(7)催化加氢反响:肯定要做好氮气和氢气的置换(至多 3 次);Pd/C、Raney-Ni 易于自燃!加料和后处置关键最容易自燃,做此类反响时肯定要清空实行台,将灭火毯放在手边,随时预备灭火。


选反响的跟踪和检测
 
检测反响是反响乐成的要害。检测手腕:TLC 是最紧张轻便间接的;NMR是终极手腕, 别的另有 LC-MS、HPLC、GC、GC-MS、IR、UV、X-Ray 等帮助手腕。【TLC薄层层析技能】【核磁相干知识文章链接】【LCMS底子】
 
何时检测可经过实行征象,如温度和颜色的变革,气体或沉淀的析出等。一样平常反响半个小时要检测;从疾速到慢的反响,可从几分到几小时内检测;留宿反响:  留宿前后要检测。
 
 反响的后处置和产品的纯化
 
后处置是依据反响物质的物理化学性子举行的。
先经过萃取(次要是撤除大局部的盐、高沸点极性溶剂等)、酸碱洗、过滤等失掉粗产品。
 

粗产品进一步精制。一样平常通过重结晶、柱层析、Pre-HPLC、Pre-TLC、蒸馏、升华等;此中重结晶、柱层析是最紧张的手腕!掌握好这两个手腕是分解技艺进步的紧张标记!
 【反响后处置的惯例办法】【柱层析技能】【爬大板有什么奇技淫巧?】【重结晶】


 事情布置
 
公道布置事情小试和缩小要交织举行,坚持二者的连接性。项目需优化的要一次性想到文献中提到的一切办法,会合起来平行反响。切不行等一个小试完了再举行下一个,工夫是最紧张的!!!
 
没有打仗的反响最好上午做,便于跟踪反响;4~5 个小时未举行完且转化率低时可思索改动反响条件,如进步反响温度。
 

小试和缩小
 
小试:小试十分紧张!从毫克(mg)到数十克(g)不等,一样平常满意项目前面 4~5 步以上的反响,且每步要留有几十毫克的尺度样品,最好是要有核磁谱图,尤其是新项目要害两头体必需有准确核磁谱图方可举行缩小实行。
 
小试操纵必需严厉,尤其是对金属试剂到场的反响肯定要用新制枯燥的溶剂。
 
小试肯定要有结论:严厉依照文献后处置操纵不私自窜改,能否失掉目的物,产率怎样,分散纯化办法是什么等。
 
 缩小: 缩小要十分审慎!
 
小试失掉准确结论前方可缩小,第一次缩小到十倍。服膺:不行自觉缩小!不行把质料一次性缩小,不然出了题目无法挽回!要循规蹈矩[xún guī dǎo jǔ],可平行几个反响,会合后处置。
 
严厉依照小试的条件。
 
对前一两步两头体的制备,假如是反响复杂,产率高的,质料便宜的可不颠末小试间接缩小,浪费名贵的工夫!!!但反响要严厉监控。
 
 项目举行中的准绳
 
优先选择已有的文献办法,勉励有本人的想法。
 
道路和事情方案确定后不行容易变动。
 
要正确盘算肇始质料的用量,制止重新来过。
 
最好是每步两头体要失掉纯品;不行将粗品举行究竟,分外是在最初一步反响前,两头体必需举行纯化!


总结
 
从征象和实质上了解反响.
 
设置要公道,检测要实时,后处置要警惕,纯化手腕要省事
 
小试十分紧张,缩小要十分审慎!

 
项目布置要流利。



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